(1)一氧化碳(CO)。一氧化碳是无色、无臭、无味的气体，对空气的相对密度为0.97，故能均匀地散布在空气中，不用特殊仪器不易察觉。一氧化碳微溶于水，一般化学性不活泼，但浓度在13%- 15%时能引起爆炸。
一氧化碳是剧毒性气体，当空气中的一氧化碳浓度为0. 4%时，在很短的时间内人就会失去知觉，抢救不及时就会中毒死亡。
日常生活中所说的“煤气中毒”就是一氧化碳中毒。人体血液中的血红素是专门在肺部吸收空气中的氧气以维持人体的需要，而血红素的另一种特性是它与一氧化碳的亲和力超过它与氧的亲和力的250 - 300倍。由此，当人体吸入含一氧化碳的空气后，就大大降低了血红素携氧的能力，使人体各部分组织和细胞产生缺氧现象，引起窒息和血液中毒，严重时造成死亡。
根据《煤矿安全规程》和《铁路隧道施工技术规范》规定，空气中CO浓度不得超过0. 0024%（按照体积计算，即24ppm），按照重量计算不得超过0.03mg/L。爆破后，通风机运转条件下，CO浓度降至0.02%时，才可进入掌子面。
(2)氮氧化物(NO2)。炸药爆炸和柴油燃烧产生大量的一氧化氮和二氧化氮。一氧化氮极不稳定，遇空气中的氧即转化为二氧化氮；二氧化氮是一种褐红色的有强烈窒息性的气体，对空气的相对密度为1. 57，易溶于水，而生成腐蚀性极强的硝酸，所以对人的眼、鼻及呼吸道组织有强烈腐蚀破坏作用，对人体破坏作用最大的是破坏肺部组织，引起肺水肿。二氧化氮中毒后有较长的潜伏期，初期没有什么感觉，即使在危险的浓度下，初期也只是感觉呼吸道受刺激，开始咳嗽吐黄痰，呼吸困难以致很快死亡。
当空气中的二氧化氮浓度为0. 006%;时，就会引起咳嗽，胸部发痛等症状。当浓度为0. 01%时，短时间内呼吸器官就有很强烈的刺激作用，咳嗽、呕吐，神经麻木。当浓度为0. 025%时，很快使人中毒死亡。我国《煤矿安全规程》及《铁路隧道施工技术规范》规定，氮氧化合物不得超过0. 00025%，质量浓度不超过5mg/m³。
(3)硫化氢气体(H2S)。硫化氢气体是在开挖经过硫化矿床的隧道时，硫化矿物缓慢氧化和水解后产生的，某些有机物的腐败和高硫柴油的燃烧也产生硫化氢气体。硫化氢气体具有强烈毒性，刺激人的眼、鼻、咽喉和上呼吸道的黏膜，干扰中枢神经系统，引起急性中毒；浓度达到0. 0001%时，能闻到气味；0.001%时，轻度中毒，流鼻涕、头晕、呼吸困难；0.05%-0.1%时，严重中毒，痉挛、失去知觉、死亡。
(4)二氧化硫(SO2)。有剧毒，强烈刺激人的眼睛，腐蚀呼吸器官，导致呼吸麻痹和支气管炎、肺水肿。浓度为0. 002%时，流泪、咳嗽、头疼；0.05%时，急性支气管炎、肺水肿、短时间死亡。
(5)氨(NH3)。具有浓烈臭味的有毒气体，具有爆炸性（爆炸界限16% - 27%）。对人的皮肤和呼吸器官有刺激作用，能引起咳嗽、流泪、头晕、声带水肿，重者会昏迷、痉挛、心力衰竭以致死亡。主要来源为炸药爆炸、有机物腐烂等。
根据煤矿安全规程规定，矿井有害气体最高允许浓度见下表。
有害气体最高允许浓度
